三个大人两个小孩乘坐五座车时，可能存在以下特殊情况或例外情形：
1. 紧急避险：若因紧急情况（如送医急救）需超载，可能减轻或免除责任。例如，小孩突发疾病，需紧急送医，驾驶员超载行驶，经证明属于紧急避险，可免除处罚。
2. 特种车辆：救护车、消防车等特种车辆在执行任务时超载，不视为违法。例如，救护车为抢救病人超载，不受普通车辆超载规定限制。
3. 临时载客：若车辆为营运车辆（如出租车），在核定人数内临时搭载乘客，不属于超载。例如，出租车核载5人，搭载3大2小，未超过核载人数，合法合规。
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针对三个大人两个小孩乘坐五座车是否超载的问题，可依据相关法律规定进行分析。
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十八条规定：“机动车载物应当符合核定的载质量，严禁超载；载物的长、宽、高不得违反装载要求，不得遗洒、飘散载运物。” 虽然该条款主要针对载物，但结合道路交通安全法规中关于载人的规定（如《道路交通安全法实施条例》第五十五条），机动车载人不得超过核定的人数。五座车核定载人数为5人（含驾驶员），三个大人两个小孩共5人，若驾驶员包含在大人中，则未超载；若驾驶员为额外人员，则实际乘坐6人，超过核定人数，属于超载。因此，需根据具体情况判断是否超载。
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三个大人两个小孩乘坐五座车时，常见的错误操作行为如下：
1. 忽视小孩的乘车人数：认为小孩不算“人”，未将其计入总人数，导致超载。
2. 未使用安全座椅：让小孩单独坐在座位上，未使用安全座椅，增加安全风险。
3. 强行超载行驶：明知人数超过核载，仍继续行驶，违反交通法规。

若您因超载面临处罚或纠纷，建议及时咨询律师，获取专业法律帮助。
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三个大人两个小孩乘坐五座车可能存在以下法律风险：
1. 行政处罚风险：若超载，可能面临罚款、扣分等处罚。例如，某地交警查获一辆五座车乘坐6人（3大3小），驾驶员被罚款200元并扣3分。
2. 事故责任风险：若因超载引发交通事故，驾驶员可能需承担主要责任。例如，超载车辆刹车距离延长，导致追尾事故，驾驶员因超载需承担更多赔偿责任。

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